Der Mönch Hiob wurde 1550 in Galizien geboren und hieß auf der Welt John Iron. Als zehnjähriger Junge trat er in das Ugornitsky-Kloster ein und wurde bereits 12 Jahre lang in ein Gewand mit dem Namen Hiob tonsuriert, das im Erwachsenenalter zum Priester erhoben wurde, und dreißig Jahre lang wurde ihm das große Schema verliehen Der Name Johannes wurde ihm zurückgegeben. Er liebte diesen Namen besonders und unterschrieb ihn immer, wurde aber mit dem Namen Hiob heiliggesprochen.
St. Hiob war Rektor des Dubensky-Klosters, wo er viel zur Verteidigung der Orthodoxie schrieb. Der Durst nach einem asketischen Einzelleben zwang ihn jedoch, auf den heiligen Berg Potschajewskaja zu ziehen, doch selbst dort wurde er zum Rektor gewählt. Für betende Taten musste er sich in eine Steinhöhle zurückziehen.
Hiob war ein Diener des unaufhörlichen Gebets. Wie stark der heilige Älteste über die sündige menschliche Seele erlangte, zeigt folgende Begebenheit: Als er eines Tages nachts auf der Tenne des Klosters ankam, sah er einen Dieb, der ihm einen Getreidestumpf auf den Rücken legen wollte. Der Mönch half ihm, diesen Baumstumpf zu heben, erinnerte ihn aber an seine Antwort auf das schreckliche Gericht Christi. Erschüttert vom sanftmütigen Wort des Heiligen fiel der Sünder zu seinen Füßen und flehte um Vergebung.
In dem Kloster, das St. Hiob mit einem Zaun umgab, führte er eine Wohnheimurkunde ein und errichtete die Dreifaltigkeitskathedrale und dann sechs weitere kleinere Kirchen. Er gründete die Druckerei Potschajew und schrieb weiterhin zur Verteidigung der Orthodoxie. Und in seiner Freizeit liebte der heilige Hiob die Gartenarbeit und legte in Potschajew einen wunderschönen Garten an.
1620 nahm er am Kiewer Rat teil, der die Union verurteilte und beschloss, sich entschieden für die Orthodoxie einzusetzen. Unter der Resolution steht eine Unterschrift: «John Iron, Abt Pochaevsky».
St. Hiob starb am 28. Oktober (10. November, neuer Stil) 1651. Seine Reliquien wurden 1659 entdeckt, nachdem er dreimal vor Metropolit Dionysius von Kiew erschienen war. Bald darauf kam Eva Domashevskaya zu einer Pilgerreise ins Kloster. Nachts sah sie das Licht in der Dreifaltigkeitskirche leuchten und hörte Gesang. Ihre Magd, die Jungfrau Anna, ging, um herauszufinden, welcher Gottesdienst verrichtet wurde, und zu ihrem Entsetzen sah sie, dass die Kirchentüren offen standen, und in der Mitte der Kirche, zwischen zwei Engeln, betete der Mönch Hiob in einem ungewöhnlich hellen Gewand. Als er sich der Jungfrau zuwandte, befahl er ihr, Abt Dositheus anzurufen, der zu diesem Zeitpunkt hoffnungslos krank war, und gab ihr eine Bezahlung für ihn, getränkt von Myrrhe. Nachdem der Patient dieses Honorar erhalten hatte, salbte er sich damit und erhielt Heilung.
Im Jahr 1675 belagerten die Tataren das Potschajew-Kloster. Am dritten Tag der Belagerung erschien während der Lesung des Akathisten die Himmelskönigin selbst über dem Kloster. Die Tataren versuchten, Pfeile auf eine Himmelserscheinung zu schießen, doch die Pfeile kehrten zurück und trafen sie selbst. Dann flohen die Tataren.
Im Jahr 1721 nahmen die Unierten das Potschajew-Kloster in Besitz. Sie ehrten die wundersame Ikone der Muttergottes, aber sie versperrten den Gläubigen den Zugang zu den Reliquien des Mönchs. Nach 20 Jahren zwangen die Wunder des Mönchs sie jedoch dazu, den Gläubigen zu erlauben, sie zu sehen.
Im Jahr 1831 wurden die Unierten wieder mit der orthodoxen Kirche vereint. Die Reliquien des Mönchs wurden erneut feierlich geöffnet und das Potschajew-Kloster zur Lavra erklärt.